1. 方(fang)法原(yuan)理

  在(zai)硫酸(suan)溶液中，六(liu)價鉻(ge)被亞鐵離子還原為三價鉻(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯(ben)基(ji)代鄰氨基(ji)苯(ben)甲酸（PA酸）為指示劑指示反應(ying)終(zhong)點。

 三(san)價鉻在酸性溶液(ye)中，在硝酸銀催(cui)化下(xia)，以過硫酸銨氧化成六價銘，得到總鉻量(liang)。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)量消耗(hao)的亞鐵量減去六價鉻(ge)消耗(hao)的亞鐵量，即(ji)得三價鉻(ge)量。

 硝酸(suan)銀對氧化(hua)反應(ying)起催化(hua)作用，銀離子(zi)和過(guo)(guo)硫酸(suan)銨(an)生成(cheng)過(guo)(guo)硫酸(suan)銀，過(guo)(guo)硫酸(suan)銀能將三價鉻氧化(hua)成(cheng)六價鉻。氧化(hua)反應(ying)完(wan)成(cheng)后，硝酸(suan)銀仍恢(hui)復原來的狀(zhuang)態。過(guo)(guo)量的過(guo)(guo)硫酸(suan)銨(an)對測定(ding)有干擾作用，必須(xu)經煮(zhu)沸后完(wan)全分解(jie)出氧氣。分解(jie)反應(ying)如(ru)下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積(ji)(ji)分量(liang)的硫酸加入1體積(ji)(ji)分量(liang)的水中(zhong)。

 ②. 苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲酸（PA酸）指示劑

   0.27g PA酸(suan)溶于5mL的(de)5%碳(tan)酸(suan)鈉溶液(ye)中(zhong)，以水(shui)稀釋至(zhi)250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸(suan)亞鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定：以重鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)(jia)標(biao)定。用(yong)移液(ye)(ye)管(guan)吸取標(biao)準0.1mol重鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)(jia)溶液(ye)(ye)（配(pei)制(zhi)：取分析(xi)純重鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)(jia)于(yu)150℃干燥1h,在(zai)干燥器內(nei)冷卻，準確稱取29.421g,溶解于(yu)水，在(zai)量瓶中稀釋(shi)至1L.不需標(biao)定）10mL于(yu)250mL錐形瓶中，加水70mL及(ji)1+1 硫酸(suan)(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)(suan)指示劑4滴(di)(di)，溶液(ye)(ye)呈紫紅色(se)，用(yong)配(pei)制(zhi)好的0.1mol 硫酸(suan)(suan)(suan)亞鐵(tie)銨(an)溶液(ye)(ye)滴(di)(di)定至紫紅色(se)轉(zhuan)綠色(se)為終點(dian)，記錄耗(hao)用(yong)的硫酸(suan)(suan)(suan)亞鐵(tie)銨(an)的體積V(mL)。(終點(dian)前應(ying)逐滴(di)(di)觀察。）

計(ji)算：標準硫酸(suan)亞鐵銨溶液的(de)摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸(suan)(suan)銀(yin)溶液(ye)。稱取1g重的硝酸(suan)(suan)銀(yin)溶解于100mL水中(zhong)。或用0.1mol/L硝酸(suan)(suan)銀(yin)標(biao)準溶液(ye)。

⑤. 過(guo)硫酸銨。固(gu)體(ti)。

3. 分析(xi)方法(fa)

①. 吸取電(dian)解液(ye)各5mL于A、B兩個250mL錐(zhui)形瓶中，各加(jia)水50mL(A、B各用于測(ce)定鉻酐和三價鉻之(zhi)用）。

②. 各(ge)加(jia)1+1硫酸10mL.

③. 于(yu)B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過(guo)硫酸銨2g,煮(zhu)沸至(zhi)冒大氣泡2min左右，冷卻。

⑤. 向A、B兩(liang)瓶中加PA酸5滴，搖勻(yun)。

⑥. 用(yong)標準(zhun)0.1mol硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)亞鐵銨溶(rong)液滴定A、B兩瓶各至(zhi)由(you)紫紅色(se)變綠色(se)為(wei)(wei)終(zhong)點，記錄分(fen)析A、B各耗(hao)用(yong)標準(zhun)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)亞鐵銨溶(rong)液各為(wei)(wei)V1和(he)V2的體(ti)積（mL)。V1為(wei)(wei)分(fen)析鉻酐(gan)(gan)時耗(hao)用(yong)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)亞鐵銨溶(rong)液的體(ti)積（mL),V2為(wei)(wei)分(fen)析總鉻酐(gan)(gan)時耗(hao)用(yong)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)亞鐵銨溶(rong)液的體(ti)積（mL).

4. 計(ji)算(suan)

 式中(zhong)，52為Cr的相對原子質量。

 注：如果鉻酐或三價鉻含量過高，可(ke)適當(dang)減少電解液所取體積(ji)。