不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)是(shi)針對鋼(gang)(gang)鐵(tie)易銹(xiu)(xiu)(xiu)蝕(shi)而提出(chu)的(de)(de)。是(shi)在普(pu)鋼(gang)(gang)應(ying)用的(de)(de)基(ji)礎(chu)上,鋼(gang)(gang)材(cai)銹(xiu)(xiu)(xiu)蝕(shi)為普(pu)遍現(xian)象(xiang),造成鋼(gang)(gang)鐵(tie)設施不(bu)(bu)斷(duan)(duan)地減重和使去力學(xue)性能而報(bao)廢。防(fang)(fang)止鋼(gang)(gang)材(cai)銹(xiu)(xiu)(xiu)蝕(shi)提出(chu)不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)方法(fa)的(de)(de)概念,從(cong)鐵(tie)的(de)(de)應(ying)用開(kai)始,防(fang)(fang)止銹(xiu)(xiu)(xiu)蝕(shi)的(de)(de)技術(shu)伴隨同(tong)生(sheng)(sheng),不(bu)(bu)斷(duan)(duan)創新(xin),保(bao)存有幾千(qian)年(nian)的(de)(de)防(fang)(fang)銹(xiu)(xiu)(xiu)實物呈現(xian)到今天(tian),卻防(fang)(fang)銹(xiu)(xiu)(xiu)技術(shu)卻失(shi)傳,為此感嘆但還得繼續(xu)。普(pu)鋼(gang)(gang)生(sheng)(sheng)銹(xiu)(xiu)(xiu)的(de)(de)現(xian)象(xiang)分析;普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)化學(xue)成分是(shi)鐵(tie)(Fe)和碳(tan)(tan)(C)的(de)(de)最(zui)(zui)簡單最(zui)(zui)經(jing)濟的(de)(de)組合,由于鐵(tie)-碳(tan)(tan)金(jin)屬(shu)中的(de)(de)鐵(tie)元素與空氣中活潑的(de)(de)氧氣接觸,發生(sheng)(sheng)化學(xue)反應(ying)生(sheng)(sheng)成氧化物(FeO)這一層氧化物叫亞鐵(tie),不(bu)(bu)穩(wen)定狀態,氧化鐵(tie)繼續(xu)氧化生(sheng)(sheng)成(Fe3O4),再氧化生產穩定(Fe2O3)。在(zai)普鋼表面(mian)是由(you)以上三種結構的氧(yang)化物組成(cheng),年統計(ji)鋼鐵(tie)的銹(xiu)(xiu)蝕損耗(hao)達到10%,而且氧(yang)化鐵(tie)物質是分散得(de)不到回收條件,造成(cheng)很大的經(jing)濟(ji)損失和資源浪(lang)費,不利益經(jing)濟(ji)的持續發展,研(yan)究不銹(xiu)(xiu)的方法層出不窮,有(you)涂防銹(xiu)(xiu)漆的、有(you)電鍍合金的、有(you)涂塑(su)的、再(zai)是材(cai)料本身是不銹(xiu)(xiu)材(cai)料的。


  只有不銹材料是環保而節約資源的有效方法。但不銹又是相對的,是相對于普碳鋼材而言的,是有條件的。不同的環境、不同的介質、不同的時長,不銹鋼同普碳鋼一樣會銹蝕。所以不銹鋼不是不銹,而是相對不銹。是在鐵-碳合金中增加鉻的元素,為鐵-碳-鉻三元素結合的金屬,將碳穩定在0.2%的含量時,鉻的含量增加到12.5%(原子量百分比12.5,重量百分比為11.6)時,呈現出不銹性(在干燥空氣中不被銹蝕)。鋼中鉻低于12.5%時,一般稱為合金鋼,相對易銹蝕。增加鉻的含量,防銹能力增強。而穩定鉻含量12.5%時,增加碳含量,防銹能力下降,降低碳的含量,防銹能力增強。不銹鋼必須含鉻元素而鉻含量最低不小于12.5%時才能稱此鋼材為不(bu)銹鋼。這是根據鉻使鉻-鐵合金的電極電位提高,鉻含量在1/8、2/8、3/8---原子比時,鐵-鉻合金電極電位呈跳躍式提高,叫n/8定律,也就是合金的電極電位從負電位變為正電位。不銹鋼只能在常態下對空氣中的氧產生過敏而鈍化呈現出不銹性,但對一般的酸、堿、鹽介質的耐蝕性能力差別很大。正因如此,不銹鋼在不銹的基礎上針對各種介質和環境,利用自然界存在的金屬元素(74種)和非金屬元素(17種)根據各種用途進行二元系、三元系和多元系研究,不銹鋼出現了滿足不同要求的很多鋼種,如耐酸不銹鋼06Cr19Ni10(304)等鋼種。沒有鉻元素或鉻元素小于12.5%的其它金屬只能稱合金鋼和合金材料。


一、不銹鋼的腐蝕


    不銹(xiu)鋼也有腐(fu)(fu)(fu)蝕,如(ru)在高溫(wen)(wen)下,表面(mian)被氧化(hua)形成(cheng)氧化(hua)皮,這是(shi)(shi)不爭的(de)事實。金屬(shu)腐(fu)(fu)(fu)蝕分兩(liang)方(fang)面(mian)發生,一是(shi)(shi)化(hua)學腐(fu)(fu)(fu)蝕,二是(shi)(shi)電(dian)腐(fu)(fu)(fu)蝕。金屬(shu)在高溫(wen)(wen)下產(chan)生的(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕叫(jiao)化(hua)學腐(fu)(fu)(fu)蝕,金屬(shu)在常溫(wen)(wen)下產(chan)生的(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕叫(jiao)電(dian)腐(fu)(fu)(fu)蝕。化(hua)學腐(fu)(fu)(fu)蝕叫(jiao)均勻腐(fu)(fu)(fu)蝕,電(dian)腐(fu)(fu)(fu)蝕叫(jiao)局部(bu)腐(fu)(fu)(fu)蝕。


 1. 化學腐(fu)蝕

    

  金屬高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)腐(fu)蝕這是常知。只不(bu)(bu)(bu)過不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)與(yu)普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕程度(du)(du)(du)(du)不(bu)(bu)(bu)一(yi)樣。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)能(neng)承受(shou)更高(gao)的(de)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du),如1Cr13(410)的(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)在(zai)500℃~600℃;1Cr17(430)的(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)在(zai)600℃~700℃;而(er)0Cr18Ni8(304) 的(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)在(zai)800℃~900℃;普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)卻(que)只有(you)200℃~300℃。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕程度(du)(du)(du)(du)隨(sui)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)升高(gao)而(er)嚴重(zhong),普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕是隨(sui)時間(jian)而(er)嚴重(zhong)。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)表面生成的(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)皮反而(er)阻止(zhi)再氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua),普(pu)鋼(gang)(gang)生成氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)皮加重(zhong)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)。當然,人們要(yao)問,那(nei)么(me)在(zai)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)呢?普(pu)鋼(gang)(gang)在(zai)無防護腐(fu)蝕措施(shi)的(de)保(bao)護下(xia)也(ye)要(yao)被空氣中的(de)氧(yang)(yang)(yang)腐(fu)蝕掉(diao)。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)腐(fu)蝕要(yao)復雜得多,不(bu)(bu)(bu)僅(jin)與(yu)氧(yang)(yang)(yang)有(you)關,也(ye)與(yu)組(zu)織、內部夾雜、內部應(ying)力以(yi)及(ji)熱處(chu)理(li)狀(zhuang)態有(you)關、還與(yu)環境介質有(you)關。下(xia)面要(yao)談(tan)到是電化(hua)(hua)學腐(fu)蝕。



 2. 電化(hua)學腐(fu)蝕(shi)


   前面(mian)談到不(bu)銹(xiu)鋼(gang)在(zai)高溫(wen)狀(zhuang)態下產生(sheng)的(de)(de)腐(fu)蝕現象。接下來說(shuo)(shuo)一說(shuo)(shuo)常溫(wen)狀(zhuang)態下的(de)(de)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)腐(fu)蝕現象。要(yao)知道,溫(wen)度(du)對不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)耐氧(yang)(yang)化有很大關系,因為,不(bu)同(tong)性(xing)質的(de)(de)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)其表(biao)面(mian)氧(yang)(yang)化溫(wen)度(du)是(shi)(shi)不(bu)一樣的(de)(de),所以(yi),正(zheng)確選取不(bu)銹(xiu)鋼(gang)應考慮在(zai)什(shen)么溫(wen)度(du)下使用,再(zai)去考慮其它方面(mian)的(de)(de)性(xing)能和(he)要(yao)求(qiu)。說(shuo)(shuo)到這里,應該對不(bu)銹(xiu)鋼(gang)有了一點了解,不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)不(bu)銹(xiu)性(xing)是(shi)(shi)有條件的(de)(de)。那么,電(dian)化學腐(fu)蝕是(shi)(shi)如何發生(sheng)的(de)(de)呢?首先(xian),應知道,物質世界的(de)(de)元(yuan)素和(he)組成的(de)(de)化合物,都具有不(bu)同(tong)的(de)(de)電(dian)極電(dian)位(wei)(電(dian)極勢(shi)),也就是(shi)(shi)說(shuo)(shuo),不(bu)同(tong)的(de)(de)物質之間存在(zai)著電(dian)極勢(shi),一旦有溶液或電(dian)解質充實兩物質之間,創(chuang)立了電(dian)池回路,形(xing)成微電(dian)流。這就說(shuo)(shuo),電(dian)腐(fu)蝕是(shi)(shi)一種普遍的(de)(de)現象。


 a. 點腐蝕產(chan)生(sheng)有的因(yin)素


    ①. 不銹鋼(gang)表(biao)面(mian)(mian)夾雜:表(biao)面(mian)(mian)存在有(you)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)、硫化(hua)(hua)物(wu)、硅酸鹽等(deng)夾雜,如果表(biao)面(mian)(mian)再遇到水(shui)(shui)溶液附帶上面(mian)(mian),水(shui)(shui)在兩物(wu)質之間電解,有(you)微電流產生,水(shui)(shui)電解為氫(qing)離子和氫(qing)氧(yang)離子,而氫(qing)氧(yang)離子與鉻(ge)可發生化(hua)(hua)學反應(ying),變成(cheng)氫(qing)氧(yang)化(hua)(hua)鉻(ge)而腐蝕(shi)。


    ②. 不銹鋼表面(mian)(mian)粗(cu)糙面(mian)(mian):表面(mian)(mian)存在麻坑或麻面(mian)(mian)等粗(cu)糙的(de)表面(mian)(mian)。粗(cu)糙的(de)表面(mian)(mian)容(rong)易存積(ji)空(kong)氣中的(de)懸浮(fu)微(wei)粒(灰(hui)塵(chen)),而灰(hui)塵(chen)又吸附空(kong)氣中的(de)水份(fen),于(yu)是(shi),水份(fen)的(de)存在,水份(fen)在兩物質之(zhi)間的(de)電極電位的(de)作(zuo)用(yong)下電解(jie),分(fen)解(jie)出氫(qing)離子和氫(qing)氧(yang)離子,氫(qing)氧(yang)離子與鉻反(fan)應而腐敗蝕。


    ③. 氯(lv)(lv)離(li)子(zi)環境:不銹(xiu)鋼(gang)表(biao)面(mian)處于有氯(lv)(lv)離(li)子(zi)的氣氛中時,氯(lv)(lv)離(li)子(zi)選擇性(xing)破(po)壞(huai)表(biao)面(mian)鈍(dun)化膜,選擇性(xing)是因為(wei)不銹(xiu)鋼(gang)表(biao)面(mian)存(cun)在有夾雜、粗糙(cao)點(dian)、成(cheng)(cheng)分(fen)偏析和(he)力學性(xing)能差(cha)異,氯(lv)(lv)離(li)子(zi)本(ben)就(jiu)是電解質,氯(lv)(lv)離(li)子(zi)與氧(yang)可生(sheng)成(cheng)(cheng)次氯(lv)(lv)酸(suan),氫(qing)氧(yang)離(li)子(zi)與鉻反應生(sheng)成(cheng)(cheng)氫(qing)氧(yang)化鉻,鈍(dun)化膜一旦被破(po)壞(huai)就(jiu)會出現(xian)腐蝕(shi)集中,也稱孔蝕(shi)。


 b. 組(zu)織腐蝕:


    組織(zhi)腐蝕也稱晶(jing)間(jian)腐蝕。奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)不銹(xiu)鋼或奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)與(yu)(yu)鐵素(su)體(ti)(ti)雙相鋼中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),鋼中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)碳(tan)元素(su)隨加熱溶解(jie)于(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),如(ru)在熱軋制過(guo)程中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),鋼被加熱到1000-1200℃,碳(tan)元素(su)開(kai)始于(yu)900℃溶解(jie)于(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),1050℃碳(tan)元素(su)基(ji)本完全溶解(jie)于(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)。但在冷卻過(guo)程中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),碳(tan)又從奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)被析出,并在晶(jing)間(jian)處與(yu)(yu)鉻元素(su)化合(he),成為Cr23C6的(de)碳(tan)化物。使晶(jing)間(jian)處的(de)鉻含(han)量減少,造(zao)成貧鉻現象,也就使去防銹(xiu)的(de)功(gong)能。


 c. 應(ying)力腐蝕:


    不銹鋼熱軋變形、冷(leng)拔變形、冷(leng)軋變形和熱處理(li)過程中(zhong),鋼基內部殘余應力(li)將(jiang)造成通(tong)條性能不均。特別是冷(leng)變形表面,因晶格奇變,容易受外部環境影響(如(ru)摩擦、劃傷、碰撞和浸蝕(shi)受到(dao)腐(fu)蝕(shi)集中(zhong))和附加應力(li)疊合大于晶間(jian)原子力(li)時被破壞。



二、不(bu)銹鋼(gang)的耐腐蝕性能


    馬氏體<鐵素體<鎳-鉻奧氏體


    這(zhe)里特別提到奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹鋼分高鎳、低鎳和無鎳奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹鋼。其不(bu)銹性能(neng)有(you):


    無鎳奧(ao)氏(shi)體<低鎳奧(ao)氏(shi)體<高鎳奧(ao)氏(shi)體


    ——馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)是因為鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)鉻含(han)量為13%左右,并有(you)碳(tan)(tan)(tan)含(han)量為0.1%~0.4%的(de)范圍變化。就(jiu)是說(shuo)碳(tan)(tan)(tan)含(han)量較高,而(er)碳(tan)(tan)(tan)元(yuan)素(su)在不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)是降低耐銹(xiu)(xiu)性能(neng)的(de),所以防銹(xiu)(xiu)性是隨碳(tan)(tan)(tan)含(han)量增(zeng)加而(er)下降。再來談(tan)談(tan),馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)。人們常稱馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)和鐵素(su)體(ti)為鉻不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang),還有(you)稱為鉻鐵鋼(gang)(gang)。其實馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)與鐵素(su)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)有(you)很(hen)大區別的(de),一是形(xing)成(cheng)機(ji)理不(bu)(bu)(bu)一樣;由于鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)碳(tan)(tan)(tan)元(yuan)素(su)是奧氏(shi)(shi)(shi)體(ti)形(xing)成(cheng)元(yuan)素(su)。馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)在高溫區為奧氏(shi)(shi)(shi)體(ti)組(zu)織(zhi),冷卻(que)到低溫(常溫)為馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)組(zu)織(zhi),也就(jiu)是說(shuo),馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)有(you)相(xiang)變發生(sheng)。根據冷卻(que)的(de)方(fang)式和冷卻(que)速(su)度(du),可得到淬(cui)火工藝(yi)有(you)不(bu)(bu)(bu)同的(de)硬度(du)和強度(du)性能(neng),但塑性很(hen)低,冷變形(xing)較差,變形(xing)后容易(yi)自裂(lie),需及時(shi)退火消除應(ying)力處理。所以說(shuo),馬(ma)(ma)(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)能(neng)冷變形(xing)后交貨。


    ——鐵(tie)(tie)素(su)(su)體不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼鉻(ge)含(han)(han)(han)量(liang)提高到(dao)17%以(yi)上或碳含(han)(han)(han)量(liang)降(jiang)到(dao)0.08%以(yi)下時,其(qi)內部組織為鐵(tie)(tie)素(su)(su)體在高溫到(dao)低(di)(di)溫不(bu)(bu)發(fa)生相(xiang)變(bian),隨著鉻(ge)元素(su)(su)含(han)(han)(han)量(liang)的增(zeng)大(da),防(fang)銹(xiu)(xiu)蝕能(neng)力也增(zeng)強,但鐵(tie)(tie)素(su)(su)體不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼變(bian)形硬化率很低(di)(di),變(bian)形應力也低(di)(di)。不(bu)(bu)能(neng)用(yong)(yong)冷變(bian)形提高強度值(zhi),反而(er)降(jiang)低(di)(di)了(le)塑性,使鐵(tie)(tie)素(su)(su)體不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼變(bian)脆(cui)如(ru)受(shou)力而(er)自(zi)裂(lie)。再是(shi)(shi)鐵(tie)(tie)素(su)(su)體不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼有(you)低(di)(di)溫脆(cui)性,不(bu)(bu)能(neng)適用(yong)(yong)于常溫以(yi)下(特別是(shi)(shi)東北地區的冬季)的裝置(zhi),還有(you)475℃脆(cui)性的溫度下,所以(yi)使用(yong)(yong)范圍(wei)較窄,造成使用(yong)(yong)上的限制。如(ru)果將鐵(tie)(tie)素(su)(su)體碳含(han)(han)(han)量(liang)降(jiang)低(di)(di)到(dao)0.001%以(yi)下,再將鋼中(zhong)的氮元素(su)(su)降(jiang)到(dao)0.001%以(yi)下,而(er)低(di)(di)溫脆(cui)性可降(jiang)到(dao)-80℃以(yi)下,發(fa)揮出(chu)無鎳和防(fang)銹(xiu)(xiu)的優越性。