不銹鋼電化學著(zhu)彩(cai)色酸性溶液成分和工藝條件見表9-9。配(pei)方2 (見表9-9)的(de)說明 。本配(pei)方由廣東工業大學材(cai)料系(xi) 李瑜煜、謝致微、黎樵燊、張(zhang)文雄(xiong)提(ti)出(chu)。


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1. 對SUS304不銹鋼陽極氧化著金黃色(se)技術(shu)的研究(jiu)


   運用正交試驗(yan)法確定最(zui)佳(jia)配方和(he)工藝條件,獲得的不銹(xiu)鋼著色(se)膜光(guang)亮美觀,呈金(jin)黃(huang)色(se)。



2. 工藝條件對著色的影響


①. 溫度(du)


  以最佳配方在不(bu)同溫(wen)度下進行著色,結果見表9-10。


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 注:1. 點(dian)蝕(shi)溶液為鹽(yan)酸(suan)(suan)250mL/L+重鉻酸(suan)(suan)鉀30g/L+蒸餾水(shui)750mL/L.


       2. 電流密度0.4A/d㎡,著色時間3min.


       3. 電(dian)解(jie)固化10min,封(feng)閉處理5min.


  隨著(zhu)溫(wen)度(du)的(de)上升,著(zhu)色膜(mo)的(de)色調加深,膜(mo)厚增(zeng)加,可見(jian)溫(wen)度(du)的(de)升高加速了氧(yang)化成膜(mo),同時,膜(mo)的(de)耐蝕(shi)性、耐磨性均提(ti)高,但光(guang)澤(ze)和光(guang)潔度(du)變差,這(zhe)是由于高溫(wen)下輕微過蝕(shi)所致。實驗結果表明,對于金黃色膜(mo),最佳著(zhu)色溫(wen)度(du)為50℃.


②. 電(dian)流(liu)密度的影響(xiang)


 以(yi)最佳(jia)溫度(du)和(he)最佳(jia)配方為基準,不同(tong)的電流密度(du)對著色的影響見表9-11.


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 由表9-11可知(zhi),隨著(zhu)電(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)的(de)(de)上升,著(zhu)色(se)(se)膜的(de)(de)色(se)(se)調加深,膜厚(hou)增(zeng)加,耐蝕性及耐磨(mo)性亦隨之增(zeng)加,且兩(liang)者都在0.5A/d㎡附近達到最大值,隨后反而降低,可見電(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)的(de)(de)升高加速了氧化膜成膜,但電(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)過大,反而導致膜的(de)(de)溶解速率增(zeng)大,使膜厚(hou)降低,甚至導致過蝕,使表面光(guang)澤和(he)光(guang)潔度(du)變差。實(shi)驗結果表明,對(dui)于金黃色(se)(se)膜,最佳著(zhu)色(se)(se)電(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)為0.4A/d㎡.


③. 著色時間的影響


表9-12為最佳配方,最佳溫(wen)度、最佳電(dian)流(liu)密(mi)度下不同著色時間對著色的影響。


表 12.jpg


由表9-12可見,隨著(zhu)時間的延長,著(zhu)色(se)(se)(se)膜(mo)的耐(nai)(nai)(nai)(nai)蝕性(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)(nai)磨(mo)性(xing)增加,6min后,著(zhu)色(se)(se)(se)膜(mo)的耐(nai)(nai)(nai)(nai)蝕性(xing)及耐(nai)(nai)(nai)(nai)磨(mo)性(xing)基本保(bao)持(chi)不變,其色(se)(se)(se)調保(bao)持(chi)棕褐色(se)(se)(se);但時間太長,如30min,反而引(yin)起過蝕,導致表面光(guang)澤(ze)和(he)光(guang)潔度變差。對金黃(huang)色(se)(se)(se)膜(mo),著(zhu)色(se)(se)(se)時間以3min為宜。



3. 著(zhu)色(se)液成(cheng)分(fen)的(de)優選和作用


①. 硫酸


 隨(sui)著硫酸濃度的升(sheng)高,試樣的腐蝕和(he)氧化速(su)率(lv)增加較快,氧化膜膜厚增加,耐蝕性和(he)耐磨性提高,但濃度超過450mL/L后出現輕微過蝕,引起(qi)表面光澤(ze)和(he)光潔度變(bian)差(cha),最(zui)佳硫酸含(han)量為400mL/L.


②. 鉻酐


 主要作為(wei)氧化(hua)劑,能有效地(di)提高膜的耐蝕性(xing)和光潔度。考慮到環保因(yin)素,盡可能降(jiang)低鉻(ge)酐含(han)量,經(jing)過正交試驗,鉻(ge)酐為(wei)20g/L.


③. 硫酸(suan)錳作為氧化促進(jin)劑(ji),能加速氧化和提高膜的結(jie)合力(li),正交試驗優(you)選為3g/L.


④. 乙(yi)酸鈉(na)作為穩定劑,起到穩定槽(cao)液的作用,正(zheng)交試驗(yan)優(you)選為10.5g/L.


⑤. 添加劑YZ-03能有(you)效地(di)提高膜的耐(nai)磨性(xing)、光(guang)澤(ze)和重現性(xing)。正(zheng)交試(shi)驗優選(xuan)為(wei)40g/L.



4. 前處理


不銹(xiu)鋼機械拋光→清洗(xi)→化(hua)學除油(you)→清洗(xi)→電(dian)化(hua)學拋光→清洗(xi)→活化(hua)(硫酸30%,溫度0~60℃,時間3~5min)→著色。



5. 后處理


著色后→清洗(xi)→電(dian)解(jie)固(gu)膜處理→清洗(xi)→封閉處理→清洗(xi)→熱風干燥→成品。


①. 電(dian)解固膜處理(li)


   a. 鉻酐(gan)含量對著(zhu)色膜(mo)(mo)硬化的(de)影(ying)響。著(zhu)色膜(mo)(mo)分別在鉻酐(gan)100g/L、180g/L、250g/L的(de)固(gu)化液(ye)中固(gu)化,實驗結果(guo)表明(ming)(ming),鉻酐(gan)濃度對固(gu)化效果(guo)的(de)影(ying)響不明(ming)(ming)顯,著(zhu)色膜(mo)(mo)的(de)色調基(ji)本保持金黃(huang)色,耐蝕耐磨性稍(shao)有(you)提高(gao)。鉻酐(gan)濃度高(gao)的(de)固(gu)化液(ye)使用壽(shou)命較長,建議鉻酐(gan)濃度為180g/L.


   b. 固(gu)化(hua)溫(wen)度(du)的影響(xiang)。著色(se)膜(mo)在(zai)27℃、50℃、70℃下的固(gu)化(hua)實(shi)驗表(biao)明(ming),溫(wen)度(du)升高(gao),著色(se)膜(mo)顏色(se)加深,耐磨耐蝕性稍微提(ti)高(gao),但效果(guo)不明(ming)顯。從節(jie)能和操作環境考慮,建(jian)議固(gu)化(hua)溫(wen)度(du)以室溫(wen)為佳(jia)。


   c. 固(gu)化(hua)電流(liu)密度(du)的(de)影響。不(bu)同(tong)固(gu)化(hua)電流(liu)密度(du)下的(de)固(gu)化(hua)實驗結果見表9-13。


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  由表9-13可(ke)見,在(zai)0.6A/d㎡ 電(dian)流密(mi)度(du)(du)下固(gu)化略顯不足,耐(nai)蝕耐(nai)磨性略差,1.0A/d㎡ 較(jiao)理想,電(dian)流密(mi)度(du)(du)太大,如2.0A/d㎡,陽(yang)極析(xi)出大量(liang)氣泡(pao),引起著(zhu)色膜(mo)疏松,使其耐(nai)磨耐(nai)蝕性降低。建議固(gu)化電(dian)流密(mi)度(du)(du)以1.0A/d㎡ 為宜(yi)。


  d. 固化時(shi)間(jian)對固化效果的影響。


    不(bu)同固(gu)(gu)化(hua)時間即5min、10min、20min,固(gu)(gu)化(hua)結果表明(ming),固(gu)(gu)化(hua)時間對固(gu)(gu)化(hua)效果的影(ying)響不(bu)明(ming)顯。這是因為(wei)固(gu)(gu)化(hua)過程進(jin)行得(de)較(jiao)快(kuai)之故,當反應(ying)物填充膜微孔(kong)后,反應(ying)即趨于停止。建議(yi)采用固(gu)(gu)化(hua)時間以10min為(wei)宜。


②. 封閉處(chu)理


   為進一步提高著色膜的質量,采用1%硅酸鈉溶液,NazSiO3對經固化處理后的著色膜進行浸泡沸騰5min的封閉處理。



6. 著色膜性能檢驗


  ①. 耐人工雨水、天(tian)然海水腐蝕實驗


  著色試樣(yang)在(zai)人工雨水、自然海水中室溫浸(jin)泡300小時后,顏色無變(bian)化,表面光潔(jie)度好(hao),均未出(chu)現點蝕(shi),可見著色膜具有(you)良好(hao)的耐自然介質腐蝕(shi)性(xing)能,適(shi)宜(yi)作戶外裝(zhuang)飾材料。


  ②. 點滴實驗


   用40%FeCl3對著色膜進行點滴實驗的時間為42'40”,未著色試樣為2'3”,著色試樣的耐蝕性優于未著色樣。


  ③. 膜的附(fu)著(zhu)力檢驗(yan)


   將著色膜(mo)劃(hua)上(shang)方格后彎曲180°,未(wei)見任何(he)剝落(luo)現象,可見著色膜(mo)與基(ji)體結合牢(lao)固。


  ④. 耐磨性檢(jian)驗


   著(zhu)色(se)(se)膜試樣進行1.5N負(fu)載的(de)圖釘來回刻劃實(shi)驗,其表面未見(jian)明(ming)(ming)顯(xian)劃痕。同時,試樣經(jing)受負(fu)載5.0N的(de)橡皮270次摩擦(ca)未見(jian)脫色(se)(se),可見(jian)著(zhu)色(se)(se)膜的(de)耐磨性(xing)(xing)較(jiao)好。同時,實(shi)驗表明(ming)(ming),經(jing)固化處(chu)理(li)后的(de)和封閉(bi)處(chu)理(li)后的(de)著(zhu)色(se)(se)膜的(de)耐磨性(xing)(xing)明(ming)(ming)顯(xian)優于未固化和封閉(bi)處(chu)理(li)的(de)著(zhu)色(se)(se)膜的(de)耐磨性(xing)(xing)。